Анотація до роботи:

Флейчук Р.І. Мономери на основі гідроксилвмісних пероксидів. - Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 - органічна хімія. – Національний університет “Львівська політехніка”, Львів, 2003.

Дисертація присвячена розробці методів одержання третинних гідропероксидів та дитретинних пероксидів з гідроксильними групами у b-, d-, g-, w-положеннях та нових класів пероксидних мономерів на їхній основі. Показано, що найбільш зручним методом одержання дитретинних b-гідроксилвмісних пероксидів є взаємодія дизаміщених оксиранів з гідропероксидами. Розроблено методи синтезу g-гідроксилвмісних пероксидів на основі 1,3-первинно-третинних діолів та їх похідних. Встановлено напрямки розмикання діоксанового циклу 4,4-дизаміщених 1,3-діоксанів пероксидом водню, трет-бутилгідропероксидом та оцтовим ангідридом і запропоновано шляхи одержання на основі цих діоксанів g-гідроксилвмісних пероксидних сполук. d-Гідроксилвмісні пероксиди та гідропероксиди одержано алкілуванням пероксиду водню або трет-бутилгідропероксиду моноацетатами 1,4-первинно-третинних діолів з наступним омиленням естерної групи синтезованих пероксиалкілестерів. Встановлено, що в умовах синтезу пероксидів алкілування первинно-третинними 1,4-діолами пероксиду водню та гідропероксидів не проходить, а пріоритетним напрямком реакції є утворення 2,2-дизаміщених тетрагідрофуранів. Одержано нові гідроксилвмісні пероксиди – похідні діізопропілбензолу та дитретинних аліфатичних діолів. Ацилюванням b-, g- та d-гідроксилвмісних пероксидів (мет)акрилоїлхлоридом і малеїновим ангідридом одержано нові типи пероксидних мономерів. Показано можливість застосування отриманих гідроксипероксидів та пероксидних мономерів. Вивчено фізичні й спектральні властивості синтезованих сполук.

1. Вперше синтезовано нові типи функціональних третинних гідропероксидів і дитретинних пероксидів з гідроксильними групами у g-, d-, w-положеннях та нові класи пероксидних мономерів на їхній основі.

2. Показано, що найбільш зручним методом одержання дитретинних b-гідроксилвмісних пероксидів є взаємодія 2,2-дизаміщених оксиранів з гідропероксидами. Встановлено, що проведення реакції у середовищі протонних розчинників, зокрема, 2-метил-2-пропанолу, дозволяє одержувати цільові гідроксипероксиди з первинною групою ОН з виходом вище 70%.

3. Встановлено, що первинно-третинні діоли в залежності від взаємного розміщення гідроксильних груп, в умовах синтезу пероксидних сполук вступають в різні реакції: для 1,2-діолів основною реакцією є пінаколінове перегрупування, для 1,3-діолів - алкілування пероксиду водню та гідропероксидів за третинною гідроксильною групою з утворенням g-гідроксипероксидів, для 1,4-діолів – циклізація з утворенням 2,2-дизаміщених тетрагідрофуранів. Для одержання d-гідроксилвмісних пероксидів й гідроксигідропероксидів є необхідним попередній захист первинної гідроксильної групи оцтовим ангідридом.

4. Вперше запропоновано синтез пероксидних сполук на основі 4,4-дизаміщених-1,3-діоксанів. Встановлено, що при взаємодії таких діоксанів з пероксидом водню або гідропероксидами утворюються сполуки з первинними пероксидними групами. При попередньому ацилюванні оцтовим ангідридом з наступною взаємодією одержаних діацетатів з пероксидом водню та гідропероксидами отримано g-гідроксилвмісні третинні гідропероксиди та пероксиди.

5. Вперше при алкілуванні дитретинними аліфатичними діолами трет-бутилгідропероксиду у присутності як каталізатора сульфатної кислоти одержано пероксиди з третинною гідроксильною групою. Як первинні продукти реакції утворюються сульфати відповідних пероксиалканолів, гідроліз яких приводить до утворення гідроксилвмісних пероксидів.

6. Встановлено, що гідроксипероксиди діізопропілбензолу при взаємодії з 1,4-бутандіолом утворюють пероксидвмісні первинно-третинні етери з первинною гідроксильною групою. Аналогічна реакція з 1,2- етандіолом не проходить, а основним процесом є дегідратація гідроксипероксиду з утворенням ненасиченого пероксиду.

7. Ацилюванням b-, g- та d-гідроксилвмісних пероксидів хлорангідридами акрилової (метакрилової) кислот та малеїновим ангідридом одержано нові типи пероксидних мономерів – w-пероксиалкілакрилати(метакрилати) та пероксиалкілмалеїнати з різною віддаленістю подвійного карбон-карбонового зв’язку та пероксидної групи.

8. Показано, що отримані гідроксипероксиди можуть застосовуватися як вихідні сполуки для одержання інших класів функціональних пероксидів: епоксипероксидів, пероксидних мономерів, поверхнево-активних пероксидів, а також як реагенти для введення пероксидних груп у молекули полімерів та на поверхню мінеральних наповників.

Публікації автора:

1. Флейчук Р.І., Гевусь О.І. Синтез g- гідроксилзаміщених аралкільних пероксидів // Вісник ДУ “Львівська політехніка”. – 1999. – № 361. – С. 53-55.

2. Флейчук Р.І, Клим М.І., Гевусь О.І., Воронов С.А., Іжик О.М. Синтез гідропероксидів на основі аліфатичних дитретинних діолів // Вісник ДУ “Львівська політехніка”. – 2000. – № 395. – С. 63-65.

3. Гевусь О.І., Флейчук Р.І., Воронов С.А., Когут А.М., Вострес В.Б., Долинська Л.В. Вивчення взаємодії 4,4-диметил-1,3-діоксану з пероксидом водню // Вісник НУ “Львівська політехніка” Хімія, технологія речовин та їх застосування. – 2002. – № 461. – С.114-117.

4. Флейчук Р.І., Гевусь О.І., Воронов С.А. Синтез гідроксилвмісних пероксидів на основі 3-метил-1,3-бутандіолу // Вопросы химии и химической технологии. Дніпропетровськ. – 2003. – № 6. – С. 60-63.

5. Флейчук Р.І., Кінаш Н.І., Надашкевич З.Я. Синтез d-гідроксилвмісних пероксидів на основі 1,1-дифеніл-1,4-бутандіолу // Вісник НУ “Львівська політехніка”. – 2003. – № 488. – С. 116-119.

6. Флейчук Р.І., Гевусь О.І. Одержання мономерів на основі 3-трет-бутилперокси-3-метил-1-бутанолу // Вісник НУ “Львівська політехніка”. – 2003. – № 488. – С. 120-123.

7. Флейчук Р.И., Гевусь О.И., Воронов С.А. Новые мономеры на основе гидроксипероксидов // Журнал органической химии. – 2003. – № 12. – С. 1870-1871.

8. Гевусь О.І., Дикий М.А., Воронов С.А., Флейчук Р.І, Когут А.М., Вострес В.Б. Реакції кисневмісних гетероциклічних сполук з алкіл(аралкіл)гідропероксидами // Тези доповідей XVIII Української конференції з органічної хімії. – Дніпропетровськ. – 1998. – С. 150.

9. Флейчук Р.І., Гевусь О.І. Особливості синтезу 3-феніл-1,3-бутандіолу за реакцією Прінса // Львівські хімічні читання – ‘99. Збірник праць. - Львів. – 1999. – С. 53.

10. Гевусь О.І., Дикий М.А., Воронов С.А., Флейчук Р.І. Нові ефективні пероксидні агенти для структурування гумових сумішей на основі насичених каучуків // Тези 2 Української науково-технічної конференції “Шляхи збільшення працездатності та ефективності виробництва шин і гумо-технічних виробів”. – Дніпропетровськ. – 1998. – С. 116.

11. Флейчук Р.І., Гевусь О.І., Воронов С.А. Синтез гідроксипероксидів на основі 4,4-дизаміщених 1,3-діоксанів // XIX українська конференція з органічної хімії. – Львів. – 2001. – С. 339.

12. Флейчук Р.І., Троценко С.Є., Гевусь О.І. Гідропероксиди як модифікатори поверхні // Тези доповідей V Конференція молодих учених та студентів-хіміків Південного регіону України. – Одеса. – 2002. – С. 60

13. Флейчук Р.І., Гевусь О.І., Надашкевич З.Я. Мономери на основі гідроксилвмісних пероксидів // V Конференція молодих учених та студентів-хіміків Південного регіону України. – Одеса. – 2002. – С. 61.

14. Р.І.Флейчук. Нові мономери на основі d-гідроксипероксидів //V Українська конференція молодих вчених з високомолекулярних сполук ВМС-2003. – Київ. 2003. – С. 40.

15. Флейчук Р.И., Гевусь О.И., Воронов С.А. Новые мономеры на основе дитретичных гидроксипероксидов // XI международная конференция по химии органических и элементорганических пероксидов. – Москва. – 2003. – С. 265-266.

16. R.I.Fleychuk, A.M.Kohut, O.I.Hevus, S.A.Voronov. Reactive Polymers on the Basis of Functional Peroxides // 2^nd International Symposium on “Reactive Polymers in Inhomogeneous Systems, in Melts and at Interfaces”. Abstract Book. – Dresden. – 2003. – S2/14.