Анотація до роботи:

Білов А.В. Синтез та властивості хінонімінів хінолінового ряду. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 – органічна хімія. – Український державний хіміко-технологічний університет, Дніпропетровськ, 2005.

Дисертація присвячена розробці зручних методів синтезу тозилімінів 5,8-хінолінхнону, дослідженню впливу локалізації та кількості тозиліміногруп, а також модифікації гетероциклічного атома нітрогену на стабільність, реакційну здатність та значення окисно-відновного потенціалу (ОВП) цих хіноїдних систем.

Виявлено, що у випадку тозилмоноімінів 5,8-хінолінхінону будова продуктів реакцій нуклеофільного приєднання визначається перш за все локалізацією тозиліміногрупи, а не ендоциклічним атомом нітрогену.

Наявність в структурах тозилмоноімінів 5,8-хінолінхінону електроноакцепторного хіноїдного кільця та електронодонорного піридинового фрагменту є причиною нестійскості цього ряду сполук; модифікація ендоциклічного атома нітрогену у групу N⁺–O^– робить хінолінхіноніміни стабільними при зберіганні речовинами.

За значеннями стандартних ОВП тозиліміни 5,8-хінолінхінону є сполуками з вираженими електроноакцепторними властивостями хіноїдного кільця, що обумовлює їх високу реакційну здатність.

1. Розроблено препаративні методи синтезу похідних дигідроформ N-тозил-5,8-хінолінхінон-5-іміну, N,N’-дитозил-5,8-хінолінхінондііміну та N-тозил-5,8-хінолінхінон-8-іміну, які можуть бути окиснені до відповідних хінонімінів.

2. Встановлено, що у випадку тозилмоноімінів 5,8-хінолінхінону будова продуктів реакцій нуклеофільного приєднання визначається перш за все локалізацією тозиліміногрупи, а не ендоциклічним атомом нітрогену.

3. Виявлено, що при дії сухого хлороводню на N,N’-дитозил-5,8-хінолінхінондіімін відбувається лише відновлення хіноїдного ядра; наявність у реакційному середовищі води призводить до селективного гідролізу субстрату за зв’язком С⁸=N, після чого реалізується взаємодія хінонмоноімінового похідного з хлороводнем за схемою 1,4-приєднання.

4. Показано, що атом хлору в о-положенні до карбонільної групи 5,8-хінолінхінонмоноімінів здатний до заміщення S- та N-нуклеофілами.

5. Наявність п-толіламіногрупи у положенні 7 хінолінового кільця N-тозил-5,8-хінолінхінон-5-іміну призводить до взаємодії останнього з п-толуідином за схемою 1,2-приєднання-елімінування.

6. Нестійкість тозилмоноімінових похідних 5,8-хінолінхінону пов'язана з наявністю у їх структурі електроноакцепторного хіноїдного циклу та гетероциклічного sp²-гібридизованого атома нітрогену, маючого неподілену електронну пару. Показано, що 1-оксиди N-тозил-5,8-хінолінхінон-5-імінів є стабільними при зберіганні сполуками з високою реакційною здатністю.

7. На підставі аналізу значень окисно-відновних потенціалів, отриманих методом циклічної вольтамперометрії, встановлено, що N-тозил-5,8-хінолінхінон-5-імін за своїми електроноакцепторними властивостями в ряду структурних аналогів займає місце між N-тозил-1,4-нафтохіноніміном та N-тозил-2,3-диметил-1,4-бензохіноніміном. Протонування ендоциклічного атома нітрогену або переведення останнього у N-оксид призводять до зростання електроноакцепторних властивостей хіноїдної системи.

Публікації автора:

1. Белов А.В., Ничволода В.М. Хинонимины с конденсированным моноазиновым ядром. I. Синтез и гидрохлорирование N-(п-толилсульфонил)-5,8-хинолинхинон-5-имина // Журнал органической химии. – 2004. – т. 40. – № 1. – с. 102-105.

Особистий внесок: самостійно спланований та виконаний експеримент, ідентифікація одержаних сполук, формулювання висновків.

2. Белов А.В., Ничволода В.М. Хинонимины с конденсированным моноазиновым ядром. II. Взаимодействие N-(п-толилсульфонил)-5,8-хинолинхинон-5-иминов с п-толуолсульфинатом натрия // Журнал органической химии. – 2004. – т. 40. – № 3. – с. 436-438.

Особистий внесок: самостійно спланований та виконаний експеримент, ідентифікація одержаних сполук, формулювання висновків.

3. Белов А.В., Ничволода В.М. N,N’-Дитозил-5,8-хинолинхинондиимин и его взаимодействие с HCl // Вопросы химии и химической технологии . – 2004. – № 6. – с. 41-43.

Особистий внесок: самостійно спланований та виконаний експеримент, ідентифікація одержаних сполук, формулювання висновків.

4. Белов А.В., Ничволода В.М. Хинонимины с конденсированным моноазиновым ядром. III. Синтез и реакционная способность производных N-тозил-5,8-хинолинхинон-8-имина // Журнал органической химии. – 2005. – т. 41. – № 1. – с. 124-127.

Особистий внесок: самостійно спланований та виконаний експеримент, ідентифікація одержаних сполук, формулювання висновків.

5. Белов А.В. Синтез N-производных хинолин-5,8-хинон-5-имина // Тезисы докладов III Региональной конференции молодых ученых и студентов по актуальным вопросам химии. – Днепропетровск, 2001. – с. 14.

6. Білов А.В. Синтез та реакційна здатність N-(п-толуолсульфоніл)-хінолін-5,8-хінон-5-іміна // Тези доповідей V Конференції молодих учених та студентів-хіміків південного регіону України. – Одеса, 2002. – с. 7.

7. Белов А.В. Взаимодействие N-(п-толуолсульфонил)-5,8-хинолинхинон-5-имина с хлористым водородом // Тези доповідей І Міжнародної науково-технічної конференції студентів і аспірантів «Хімія і сучасні технології». – Дніпропетровськ, 2003. – с. 94.

8. Белов А.В. Синтез и реакционная способность N-тозил-5,8-хинолинхинонимина-1-оксида // Тези доповідей II Всеукраїнської конференції молодих вчених з актуальних питань хімії. – Дніпропетровськ, 2004. – с. 10.

9. Белов А.В., Ничволода В.М. Синтез и реакционная способность N-тозилиминов 5,8-хинолин- и 5,8-изохинолинхинонов // Тези доповідей ХХ Української конференції з органічної хімії. – Одеса, 2004. - т. 2. – с. 464.

10. Чабанова Т.П., Белов А.В. Взаимодействие 1-оксидов N-тозил-5,8-хинолинхинон-5-иминов с с п-толуолсульфинатом натрия в уксусной кислоте // Тези доповідей ІІ Міжнародної науково-технічної конференції студентів, аспірантів і молодих вчених «Хімія і сучасні технології». – Дніпропетровськ, 2005. – с. 105.

11. Белов А.В. Окислительно-восстановительные потенциалы N-тозилиминов хинонов бензо-, нафто- и хинолинового ряда // Тези доповідей III Регіональної конференції молодих вчених та студентів з актуальних питань хімії. – Дніпропетровськ, 2005. – с. 5.